本路線提供赤柱、馬坑、舂磡角及淺水灣往來黃泥涌峽、渣甸山（大坑道）、銅鑼灣（邊寧頓街）及北角的巴士服務，於1980年8月18日起投入服務，取代62線（北角碼頭至舂磡角，已取消）於平日的服務，當時試辦期為12個月。

初時往來北角碼頭至赤柱村，只於平日早上至黃昏提供服務，取道赤柱峽道及赤柱村道往來，1990年起延長至赤柱監獄，配合馬坑邨落成，1995年9月1日起來回程繞經舂磡角及馬坑，1998年9月1日中巴專營權結束後改由新巴接辦，2000年2月28日起配合佳美道延長段通車，改經馬坑（赤柱廣場）巴士總站，不再經赤柱峽道。

本路線由於班次疏落及服務時間有限，加上受到進智公交營辦的專線小巴40線以頻密班次及取道香港仔隧道直接路線的競爭，客量只是一般，但上下課時間亦有不少學生乘搭本線往來赤柱及大坑道的學校上下課。另外，本路線的官方路線資料雖列出赤柱監獄為總站，但赤柱村才是實際總站，由赤柱監獄開出的車輛於抵達赤柱村後，會停留至編定時間才再度讓乘客登車，直至2018年6月10日起，所有往赤柱方向班次及大部份由赤柱開出之班次，正式改以赤柱村為總站，往赤柱村方向繞經赤柱監獄，惟部份清晨時段及尾車由赤柱開出之班次，仍由赤柱監獄開出。2023年7月1日起，配合城巴新專營權（由城巴（專營權一）及新巴專營權合併而成，命名為「城巴有限公司（市區及新界巴士網絡專營權）」）生效，本路線當日起正式改由城巴營辦。

值得一提，當年中巴在赤柱往來銅鑼灣及北角的路線上，實施「平日一線，假日一線」的模式，令到往來赤柱、舂磡角至銅鑼灣及北角的乘客，要在不同日子乘搭不同路線。當新巴取代中巴經營港島路線時，由於避免造成混亂，尚未立即作出改動，但隨著馬坑二期及龍德苑入伙，有不少居民投訴這種營運方式出現問題。因此新巴和運輸署曾經多次建議本路線與65線重組，以統一往來赤柱、淺水灣至銅鑼灣、北角的公共交通服務，於《2009-2010年度巴士路線發展計劃》，新巴建議本路線與19線（已改由城巴營運及延長至小西灣（藍灣半島），已取消）合併，並提供雙向分段收費，但受到沿線居民及區議員反對而被擱置。於《2023-2024年度巴士路線計劃》，新巴建議本路線取消星期六服務，由65線增設星期六的服務替代，但被大坑道沿線學校以影響學生往來參加活動為理由反對，計劃最終擱置。

受到淺水灣道及赤柱一帶狹窄的路面限制，本路線只能採用11.3米或以下長度的巴士，主要用車為Enviro400 Euro V 10.4米（3800-3859）及Enviro500／MMC 11.3米（4000-4091）雙層巴士。

淺水灣往赤柱

北角碼頭開，經：
琴行街，英皇道，高士威道，伊榮街，邊寧頓街，怡和街，銅鑼灣道，天橋，大坑道，黃泥涌峽道，淺水灣道，赤柱峽道，舂磡角道，環角道，佳美道，馬坑巴士總站，佳美道，赤柱村道，東頭灣道及赤柱村道。

赤柱開，經：
赤柱村道，佳美道，馬坑巴士總站，佳美道，環角道，舂磡角道，赤柱峽道，淺水灣道，深水灣道，黃泥涌峽道，大坑道，銅鑼灣道，摩頓台，高士威道，禮頓道，邊寧頓街，怡和街，高士威道，英皇道，書局街，渣華道及電照街。

0630及1930班次，延長由赤柱監獄開出，經東頭灣道、赤柱村道、赤柱村巴士總站後返回原有路線。